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Seris, Agnès. Etude cinétique et thermodynamique des mélanges constitues de bismaleimides et de polysiloxanes.. Thèse. Villeurbanne : Institut National des Sciences Appliquées de Lyon, 1990. Disponible à la Bibliothèque Marie Curie.


Domaine(s) : D05 - Chimie - Génie des procédés
Indice Dewey : 541.360 72
Langue : Français
Mots-clés : MATERIAU MACROMOLECULAIRE, CHIMIE MACROMOLECULAIRE, BISMALEIMIDE, POLYMERISATION RADICALAIRE, MELANGE, POLYMETHYLPHENYLSILOXANE, POLYMERISATION, AMORCEUR ANIONIQUE, SEPARATION PHASE, CINETIQUE, DEMIXION, TEMPERATURE, THERMODYNAMIQUE, IMIDAZOLE, MATERIAUX



Directeur(s) de thèse : Pascault, Jean-Pierre
Etablissement de soutenance : INSA de Lyon
Laboratoire : Institut national des sciences appliquées de Lyon - Lyon, LMM - Laboratoire des Matériaux Macromoléculaires - Lyon; INSA, Partenaire(s) de recherche : LMM - Laboratoire Materiaux Macromoleculaires
Numéro national de thèse : 1990ISAL0078
Date de soutenance : 1990

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Résumé français : Cette thèse a trait à l' étude des mécanismes de polymérisation en chaîne des bismaleimides puis ensuite à la : composition entre cinétique de polymérisation et cinétique de séparation de phases. L' étude d' un composé modèle: le N-phényl maleimide, a permis de mieux comprendre la polymérisation en chaîne en présence d' amorceurs anioniques. Nous avons ensuite synthétisé de nouveaux bismaleimides présentant différentes réactivités devant la polymérisation radicalaire. Le degré de conversion au point de gel est généralement supérieur à celui prédit par la théorie de Flory -Stockmayer. L' ajout d' imidazole permet une augmentation de la vitesse d' amorçage et du degré de conversion. Le diagramme T.T.T. a été tracé pour un système particulier. La modification de polymethyl phenyl-siloxane a conduit à un mélange initialement miscible, qui démixte en cours de polymérisation. En polymérisation radicalaire ,nous n' avons pas observé de démixtion de phases car une copolymérisation entre le bismaleimide et le polysiloxane intervient. En revanche, en présence d' imidazole , la démixtion de phases se produit toujours avant la gélification et pour des degrés de conversion de plus en plus élevés en fonction de la température.


English abstract : [We studied the chain-polymerization of bisrnaleimides and the competition between polymerization and phase separation kinetics. The study of a model compound: N-phenyl maleimide allowed us to understand the chain polymerization with anionic initiators. We synthesized new bismaleimides showing different reactivities towards the radical polymerization. The conversion degree at the gel point is higher as the one predicted by the theory of Flory-Stockmayer. The introduction of imidazole increased the initiation rate and the conversion degree. The diagram TTT was determined for a single system. The modification of polymethylphenylsiloxane allowed us to obtain an initial miscible blend which separates during the polymerization. Phase separation was not observed when a radical polymerization proceeded because a co-polymerization between bismaleimide and polysiloxane occurred. In presence of imidazole, phase separation occurred before gelation and for conversion degrees and viscosities increasing with temperature of phase demixtion.]